Цементация селена и теллура
В отличие от металлов, число электронов у которых на внешней электронной оболочке не превышает трех, селен и теллур скорее являются неметаллами и относятся к гак называемой группе халькогенов с шестью электронами на внешней оболочке. При этом металлические свойства теллура выше, чем у селена. Исследования показали, что, несмотря на это, селен и теллур могут быть выделены цементацией как из кислых, так и щелочных растворов медью, железом или цинком. Стандартные потенциалы селена и теллура следующие:
Se + 3H20= H2Se03 + 4Н+ 4е = 0,740 В; (110)
Те +ЗН20= Н2Те03 + 4Н+ 4е = 0,558 В. (111)
Показана возможность цементации теллура цинковой пылью из щелочных растворов рафинирования свинца. Оптимальными являются следующие условия: щелочность 50 - 100.кг/м3, t = 80°С, время 30 - 60 мин, избыток цинка четырехкратный. Из небогатых растворов получили цементные осадки, содержащие 19 % Те. Доказано, что скорость цементации селена медью выше, чем цинком. Цементационному извлечению селена и теллура медью из сбросных вод посвящена работа. В ней показано, что из растворов, содержащих, кг/м3: 0,5 Se; 0,8 Те; 50 H2S04, при температуре 20 - 80°С и двукратном (от теоретического) расходе меди извлечение селена составляет 98,7 %, теллура 95,6%. Повышение температуры сказывается благотворно на осаждении селена и отрицательно - теллура.
Осаждение селена вели железом и медью. Было показано, что наличие ионов меди в растворе ускоряет процесс цементации в 3-4 раза. Оптимальным оказалось соотношение: Cu : Se = (0,7-1,0) : 1. Цементации селена и теллура в кислых растворах амальгамами цинка и кадмия посвящена работа. Наиболее обширно освещены электрохимические аспекты процессов цементации селена и теллура. В ней рассмотрены различные окислительно-восстановительные системы с участием Se (IV), Se (V), Те (IV) и Те (V), на основе которых составлены диаграммы р - рН, типа диаграммы Пурбэ. Установлена возможность количественного осаждения селена и теллура медью из кислых растворов и алюминием - из щелочных. Впервые изучены процессы цементации селена и теллура из растворов, содержащих Se (VI) и Те (VI).
Отмеченное в различных работах благотворное влияние ионов меди на кинетику процессов цементации селена можно объяснить деполяризацией, возникающей в процессе совместного разряда ионов меди и селена с образованием селенидов меди.